苯并咪唑类杀菌剂-噻菌灵

【产品简介】

‌    噻菌灵‌（Thiabendazole）是一种苯并咪唑类广谱内吸性杀菌剂，兼具驱虫与防腐保鲜功能，自20世纪60年代起被广泛应用于农业、果蔬贮藏及工业防霉领域。噻菌灵最早由美国默克公司（Merck & Co.）于‌1960年代初‌研发成功，最初作为抗寄生虫药物用于人畜肠道线虫感染的治疗。其后因其显著的抗真菌活性，逐渐拓展至农业与食品保鲜领域。20世纪70年代起，噻菌灵在全球范围内推广用于柑橘、香蕉、苹果等水果采后病害防治，成为国际通用的果蔬保鲜剂之一。中国自20世纪80年代引入该技术，并逐步实现国产化制剂开发与应用。噻菌灵的核心作用机制是‌抑制真菌线粒体呼吸链电子传递系统‌，干扰病原菌孢子萌发与菌丝生长，从而实现杀菌效果。此外，它还能：（1）抑制真菌有丝分裂过程中微管蛋白的形成；（2）延缓植物组织老化和叶绿素分解，增强果蔬抗病性；（3）具有内吸传导性，根施后可向植株顶端传导，但不能向基部回传。噻菌灵作为经典老药，其原始化合物专利早已过期。目前全球范围内‌无有效化合物专利保护‌，属于通用名药物/农药，可自由生产与使用。当前相关专利多集中于‌剂型改良、复配组合、应用方法‌等衍生技术，如CN-104472504-A/B等专利涉及噻菌灵与环氧唑类杀菌剂的复配应用。

【理化性质】

英文名称：Thiabendazole

中文名称：噻菌灵

化学名称：2-(4-噻唑基)-1H-苯并咪唑；2-(噻唑-4 基)苯并咪唑；2-(1,3-噻唑-4-基)苯并咪唑

分子式：C10H7N3S

结构式：

三维分子结构式：

相对分子量：218.298

CAS号：148-79-8

外观：无嗅白色粉末

熔点：297~298℃

沸点：446.0±37.0℃

闪点：226.2±16.9℃

密度：1.3989g/cm³

溶解度：

    水中溶解度为50mg/L(pH=5~12,20℃)；

    有机溶剂中溶解度（20℃）：在甲醇中为9.3g/L，乙醇中为6.8g/L，丙酮中为28g/L，氯仿中为0.8g/L，DMSO中为80g/L，DMF中为39g/L，乙二醇中为7.7g/L，苯中为2.3g/L。

半衰期：

【应用领域】

    1. ‌农业病害防治‌

    噻菌灵对子囊菌、担子菌和半知菌引起的多种真菌性病害有良好防效，适用于以下作物：

• ‌蔬菜类‌：黄瓜、番茄、草莓的灰霉病、白粉病；芹菜叶枯病、菌核病。
• ‌果树类‌：葡萄炭疽病、柑橘青霉病、苹果和梨的青霉病、黑星病、灰霉病。
• ‌谷物类‌：小麦赤霉病、条锈病；水稻恶苗病、稻瘟病。
  使用方式：亩用有效成分15–30克，对水喷雾，建议在发病初期施药以提高防效。

    2. ‌果蔬采后防腐保鲜‌

    噻菌灵是国际通用的果蔬保鲜剂，通过浸果或熏蒸方式抑制采后病害，延长货架期：

• ‌柑橘类‌：用0.05%–0.1%药液（500–1000 mg/kg）浸果30秒，防治青霉病、绿霉病。
• ‌香蕉‌：750–1000 mg/kg药液处理1–3分钟，防治冠腐病、炭疽病。
• ‌蒜薹、黄桃‌：采用3%噻菌灵烟剂熏蒸，每立方米空间使用7.5–10克，密闭12–24小时。

    3. ‌设施农业与仓储熏蒸‌

• ‌3%烟剂‌适用于温棚、冷库等密闭环境，用于防治番茄灰霉病、芹菜斑枯病等。
• 每亩使用300–400克，分4–5个点均匀布放，傍晚点燃后密闭4–8小时，次日通风。

    4. ‌工业防霉‌

    用于饲料、纸张、皮革、电线电缆等产品的防霉处理，也可作为涂料添加剂防止霉变。

【合成路线】

    噻菌灵的主要合成方法大致分为三类 ：

    （1）以邻苯二胺或邻位取代苯胺与噻唑衍生物反应制备；

    （2）以苯并咪唑衍生物合成噻菌灵；

    （3）以氯丙酮、半胱氨酸盐酸盐、丙酮酸为原料的合成方法。

    第三类本质上也是为了合成噻唑环，可归为第一类。

合成路线二（以苯胺为原料）：

合成路线三（以邻硝基苯胺为原料）：

合成路线四（以邻硝基苯胺为原料）：

合成路线五（以邻卤代苯胺为原料）：

合成路线六（邻苯二胺缩合）：

    一般4位取代的噻唑衍生物都能直接和邻苯二胺缩合得到噻菌灵。如4-噻唑甲醛、4-噻唑甲酸、4-氰基噻唑、4-噻唑甲酰胺等。

（1）与4-噻唑甲酰胺缩合

（2）与4-氰基噻唑缩合

（3）与4-噻唑甲醛缩合

合成路线七（以丙酮酸为原料）：

合成路线八（以苯并咪唑衍生物为原料）：

合成路线九（以L-半胱氨酸盐酸盐为原料）：

合成路线十（以氯丙酮为原料）：

（1）以氯丙酮和硫代甲酰胺合环生成4-甲基噻唑

（2）以氯丙酮先和硫代甲酰胺合环生成2-氨基-4-甲基噻唑

（3）以氯丙酮和二硫代氨基甲酸铵合环生成2-巯基-4-甲基噻唑