溴氰菊酯简介

原创慕礼化学慕礼化学 2025年09月13日 15:55

溴氰菊酯简介

物化性质

外文名：Deltamethrin；化学式：C22H19Br2NO3；分子量：505.2；CAS登录号：52918-63-5；沸点：300℃；熔点：98℃；密度：1.5214g/cm3；比旋光度+56～+64°(20℃/D)(c=4,C6H6)。

作用机理和应用

溴氰菊酯是拟除虫菊酯类杀虫剂，其杀虫活性高，以触杀和胃毒作用为主，对害虫有一定的驱避与拒食作用，但无内吸和熏蒸作用。杀虫谱广，击倒速度快，尤其对鳞翅目幼虫及蚜虫杀伤力大，但对螨类无效。其作用部位是昆虫神经系统，是神经性毒剂。其作用机理是作用于昆虫神经系统的电压门控钠离子通道（VGSCs），通过延迟钠通道关闭，使细胞膜持续去极化，导致神经信号传输中断，最终引发昆虫运动失调、痉挛、麻痹乃至死亡。

专利和国内登记情况

截止到2025年9月，国内溴氰菊酯原药登记证11个，制剂登记证151个。目前，溴氰菊酯的有效专利主要为制剂配方、残留检测等。

合成工艺

对溴氰菊酯进行逆合成分析，合成溴氰菊酯需要两个关键中间体通过酯化反应对接得到，其中1-苯氧基-3-甲醛氰醇可以用苯醚苯甲醛化合物与氰化钠/钾加成得到，然后拆分得到S-构型。二溴菊酯/酸是合成溴氰菊酯的重要中间体，大部分都是通过菊酸进行合成。

1、二溴菊酯/酸的合成工艺相对比较有难度，主要由于手型结构的存在，所以不同的合成方法存在品质上的差异，随着手型合成的技术发展，目前合成二溴菊酯的工艺也更加成熟。

（1）卤素交换法

专利CN1417191A报道了以二氯菊酸通过卤素交换得到二溴菊酸。反应如下：

向反应瓶中加入 50 g AlBr3及 400 g CH2Br2，搅拌下降温至-5℃～-10℃，开始滴加 250 g右旋顺式二氯菊酸 CH2Br2溶液（50 g右旋顺式二氯菊酸溶于 200 g CH2Br2中），同时由导气管通入干燥的 HBr气体，控制 2 h滴完，滴毕续通气体 1 h，低温保温2 h，液谱中控至二氯菊酸小于 0.5%，合格后将反应液滴入 10%的盐酸中水解，水解温度 25～30℃，水解毕分层，水层用 CH2Br2萃取一次，合并油层，水洗，脱溶，得三溴菊酸晶体 441 g，含量 94.7%，产率 92%。

向反应瓶中加入 80 g 三溴菊酸、200 g 水和200 g 甲苯，搅拌下滴加 30%液碱至 pH=9～10，滴毕，保温 1 h。保毕，静置分层，水层以 50 g 甲苯萃取一次，合并油层水洗至中性，脱溶，得粗品，用 50%的醋酸水溶液重结晶得灰白色二溴菊酸晶体58.5g，含量 93%，产率 91%～92%。

上述方法是通过将（1R，3R）-二氯菊酸进行溴化取代加成，然后再进行消除反应得到（1R，3R）-二溴菊酸，由于加成过程会有选择性的问题，溴也有可能加成在烯烃的两端，或者出现四溴化合物，随后再进行消除可能会影响到菊酸的构型，因此得到的（1R，3R）-二溴菊酸品质一般。

（2）臭氧化合成法

有文章（J. Org. Chem. 2008, 73, 9795–9797）报道了以2,2,5,5-四甲基环己烯酮为原料，通过手型还原剂(-)-二异松蒎基氯硼烷还原得到2,2,5,5-四甲基环己烯醇，随后对烯烃进行溴化加成，得到（1S）-（3R，4R）-2,2,5,5-四甲基-3,4-二溴环己醇，随后使用PDC对醇进行氧化得到（3R，4R）-2,2,5,5-四甲基-3,4-二溴环己酮。得到溴代环己酮在强碱条件下发生取代消除反应，得到了（1S，3R）-菊酯，最后进行臭氧氧化还原，再通过Appel反应得到了（1R，3R）-二溴菊酯。